Nükleofilik yer değiştirme reaksiyonları, nükleofilik katılma reaksiyonları. Elektrofilik ekleme reaksiyonu birkaç aşamayı içerir. Hidrokarbonlar, nükleofilik ekleme reaksiyonları ile karakterize edilir.
Sp-hibridizasyon durumundaki karbon atomunun sp2 hibridizasyon durumundaki karbon atomuna kıyasla daha yüksek elektronegatifliği nedeniyle alkinler, alkenlerin aksine nükleofilik katılma reaksiyonlarına girebilir.
Nükleofilik katılma reaksiyonları (tip reaksiyonlar Reklam N ), saldıran parçacığın hız sınırlayıcı aşamasının bir nükleofil olduğu ekleme reaksiyonları olarak adlandırılır.
Nükleofilik katılmaya bir örnek, bir alkali varlığında alkinlere alkollerin eklenmesidir ( Favorsky'nin tepkisi , 1887):
Üçlü bir bağa nükleofilik katılma reaksiyonunun mekanizması aşağıdaki aşamaları içerir:
1. İlk aşamada, bir asit-baz reaksiyonu, güçlü bir baz olan bir alkolat anyonu veya bir alkoksit iyonu üretir:
2. İkinci aşamada alkoksit iyonu alkine eklenir. Bu aşama hız sınırlayıcıdır. Ayrıca, eğer alkin asimetrikse, ekleme işlemi Markovnikov kuralına göre gerçekleştirilir, yani: nükleofilik bir parçacık olan anyon, en az hidrojenlenmiş karbon atomuna eklenir:
3. Üçüncü aşamada, ortaya çıkan karbanyon başka bir alkol molekülünden bir proton çıkarır, bu da bir eter oluşumuna ve alkoksit anyonunun yenilenmesine yol açar:
Ortaya çıkan vinil ester başka bir alkol molekülü ekleyebilir. Bu, asetal adı verilen bir bileşik üretir:
Vinilasyon.
Asetilen ve alkollerden vinil eterlerin oluşumu vinililasyon reaksiyonlarına bir örnektir. Bu reaksiyonlar şunları içerir:
1. Asetilene hidrojen klorürün eklenmesi:
2. Bakır tuzlarının varlığında asetilene hidrosiyanik asit eklenmesi:
3. Fosforik asit varlığında asetilene asetik asit eklenmesi:
Hidrojenasyon
Heterojen kataliz koşulları altında alkinler, alkenlere benzer şekilde hidrojen ekler:
Hidrojenasyonun ilk aşaması ikinci aşamaya göre daha ekzotermiktir (daha fazla ısı salınımıyla devam eder), bunun nedeni asetilenin etilenden daha fazla enerji rezervine sahip olmasıdır:
Alkenlerin hidrojenasyonunda olduğu gibi heterojen katalizörler olarak platin, paladyum ve nikel kullanılır. Ayrıca bir alkenin hidrojenasyonu, bir alkinin hidrojenasyonundan çok daha hızlı ilerler. Alken hidrojenasyon sürecini yavaşlatmak için "zehirli" katalizörler kullanılır. Alken hidrojenasyon hızının yavaşlatılması, paladyuma kurşun oksit veya asetat eklenerek sağlanır. Kurşun tuzlarının eklenmesiyle paladyum üzerinde hidrojenasyon oluşumuna yol açar cis-olefin. Sıvı amonyakta sodyum metalinin etkisiyle hidrojenasyon oluşumuna yol açar trans olefin.
Oksidasyon.
Alkinler de alkenler gibi üçlü bağda oksitlenir. Oksidasyon, üçlü bağın tamamen bölünmesi ve karboksilik asitlerin oluşmasıyla birlikte zorlu koşullar altında meydana gelir. Olefinlerin kapsamlı oksidasyonuna benzer. Oksitleyici madde olarak ısıtıldığında potasyum permanganat veya ozon kullanıldığında:
Terminal alkenlerin ve alkinlerin oksidasyonu sırasında oksidasyon ürünlerinden birinin karbondioksit olduğu unutulmamalıdır. Serbest bırakılması görsel olarak gözlemlenebilir ve böylece terminali dahili doymamış bileşiklerden ayırmak mümkündür. İkincisi oksitlendiğinde, karbondioksit salınımı gözlemlenmeyecektir.
Polimerizasyon.
Asetilen hidrokarbonlar çeşitli yönlerde polimerizasyon yeteneğine sahiptir:
1. Asetilen hidrokarbonların aktif karbon kullanılarak siklotrimerizasyonu ( Zelinsky'ye göre ) veya nikel dikarbonil ve bir organofosfor bileşiğinin kompleks bir katalizörü ( Reppa tarafından ). Özellikle benzen asetilenden elde edilir:
Nikel siyanür varlığında asetilen siklotetramerizasyona uğrar:
Bakır tuzlarının varlığında asetilenin doğrusal oligomerizasyonu, vinil asetilen ve divinilasetilen oluşumuyla meydana gelir:
Ek olarak alkinler, konjuge polienler oluşturmak üzere polimerizasyon yeteneğine sahiptir:
Yer değiştirme reaksiyonları.
Metalizasyon
Terminal üçlü bağa sahip alkinler çok güçlü bazlara maruz kaldıklarında tamamen iyonize olur ve asetilenid adı verilen tuzları oluştururlar. Asetilen daha güçlü asit olarak reaksiyona girer ve daha zayıf asidi tuzundan uzaklaştırır:
Ağır metallerin asetilenidleri, özellikle bakır, gümüş ve cıva patlayıcıdır.
Asetilenidlerde bulunan alkinid anyonları (veya iyonları) güçlü nükleofillerdir. Bu özellik, alkil halojenürler kullanılarak asetilen homologlarının hazırlanmasına yönelik organik sentezde uygulama alanı bulmuştur.
Ayrışan bir reaktif HX'imiz var
Nükleofilik bir tür saldırarak bir anyon oluşturur.
Daha sonra anyona hızlı bir şekilde pozitif yüklü H+ parçacığı eklenir ve bir reaksiyon ürünü oluşur.
Elektron çeken ikame ediciler, elektron yoğunluğunu çekerek karbon atomunu ve reaksiyon hızını arttırır. Bu nedenle kloroasetik aldehit, asetik aldehitten daha aktiftir.
|
Ketonlarda, aldehitlerden farklı olarak, keton grubuyla ilişkili iki radikal bulunur ve bunlar molekülün aktivitesini azaltır. Bu nedenle ketonlar aldehitlerden daha az aktiftir. Ariller daha da güçlü elektron donörleridir, dolayısıyla aromatik aldehitler ve ketonlar alifatik olanlardan daha az aktiftir. Karbonil bileşikleri azalan aktivite sırasına göre düzenlenebilir:
Karbonil grubunun reaktivitesi radikalin boyutundan da etkilenir, çünkü R boyutunun büyük olması reaktifin karbon atomuna erişmesini zorlaştırır:
Mekanizmaya dayanarak nükleofilik katılma reaksiyonlarına örnekler veriyoruz:
Hidrojen eklenmesi. Birincil alkoller aldehitlerden, ikincil alkoller ise ketonlardan elde edilir:
Hidrojen siyanürün (HCN) eklenmesi. Bu, siyanohidrinler (hidroksinitriller) üretir:
Sodyum hidrosülfit (NaHSO 3) ilavesi, Bu hidrosülfit bileşikleri üretir:
Bu maddeler seyreltik asitlerle ısıtıldığında kolayca ayrışır ve saf aldehitler ve ketonlar açığa çıkar.
Organomagnezyum bileşiklerinin (MOC) (Grignard reaktifi) eklenmesi:
Çözüm: formik aldehitten ve herhangi bir MOS elde edilir birincil alkoller, diğer aldehitlerden ve herhangi bir MOS'tan - ikincil alkoller ve ketonlardan ve herhangi bir MOS'tan - üçüncül alkoller. Örneğin butanol-1 - birincil alkol elde etmek için CH3 – CH2 – CH2 – CH2OH formik aldehit almanız gerekir ve CH 3 – CH 2 – CH 2 – MgJ.
Sulu bir çözeltide bu molekülün başına neler gelebileceğini düşünelim. Öncelikle bu moleküle doğru ismi verelim. En uzun zincir üç atomdan oluşur, isminin kökü “prop”tur. Yani en uzun zincirdeki üç atom "destek" anlamına gelir. Tüm bağlantılar tektir, yani propandır. İmzalayacağım: propan. Ana zincirdeki üç karbon atomundan ikincisi bir metil grubuna ve ayrıca bir brom atomuna bağlıdır. "2-brom" anlamına gelir. Şunu yazacağım: "2-bromo-2-metil." Hayır olmasına rağmen bu işe yaramayacak. Özensiz çıktı, daha fazla alana ihtiyacım var. Yani bu madde şu şekilde adlandırılacaktır. Hadi yazalım: 2-bromo-2-metilpropan. Bu madde suyla nasıl reaksiyona giriyor? Bu durumda su bir nükleofildir. Burada bu elektron çiftleri var. Ayrıca oksijen atomunun elektronegatifliği yüksektir. Nükleofilik özellikler, Sn2 reaksiyonlarında bulunan hidroksit anyonu kadar güçlü değildir ancak hala mevcuttur. Zayıf bir nükleofildir. Su zayıf bir nükleofildir. Pozitif yüklü atom çekirdeklerine çekilir çünkü oksijen atomu, elektronegatifliğinden dolayı kısmi bir negatif yüke sahiptir. Ve işte kısmi bir pozitif yük. Bu tam bir yük olmasa da yalnızca kısmi bir yük olsa bile, yine de bir elektron verme arzusu anlamına gelir. Zayıf bir nükleofildir. Zayıf nükleofil. Bu tip reaksiyonlarla ilgili birkaç video daha olacak ve bu tarz reaksiyonların ne zaman oluştuğunu ve Sn2 tipi reaksiyonların ne zaman oluştuğunu anlatacağım. Ama örneğimize geri dönelim. Molekül bir brom atomu içerir. Elektronegatifliği yüksektir ve negatif yük alarak kararlı hale gelir. Yükün varlığı stabiliteyi bozar. Ancak 8 değerlik elektronu olacaktır. Brom atomu yavaş yavaş ve kademeli olarak karbondan elektron yoğunluğunu çeker. Elektronegatifliği nedeniyle elektronları kendine çeker. Değerlik elektronlarına bakın. Bunlardan biri bir karbon atomuyla bağ oluşturur. Ve işte bu bağın ikinci elektronu. Artı 6 değerlik elektronu daha. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7. 7 değerlik elektronu. Bromun bir karbon atomundan bir elektronu aldığını hayal edin. Netlik açısından size göstereyim. Bu elektron buraya gelecek. Bu yere çekilecek. Tekrar ediyorum, bu yavaş bir süreçtir ama mümkündür. Ve süreç yavaş olduğundan denge ortaya çıkar. Bu molekül içi reaksiyon sırasında denge oluşur. Burada ne olacak? Bir karbon atomu, arkasında bir metil grubu, önde bir metil grubu ve üstünde de başka bir grup. Ve brom ayrıldı. Buraya çizeceğim. Bağlantı koptu. İşte orijinal değerlik elektronları: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7. Başka bir elektron karbon atomuna aitti, ancak brom onu da yanına aldı. Sonuç doğal olarak olumsuz bir yük oldu. Bir elektron kaybeden karbon pozitif bir yük kazanır. Şimdi buraya bir oksijen atomu ekleyelim. Hayır, oksijen olmasa da bir su molekülü ekleyelim. İşte bir su molekülü. Bir su molekülü çizeceğim. Zayıf bir nükleofil olabilir ama karbonun gerçekten bir elektrona ihtiyacı var. Üçüncül bir karbokatyondur ve oldukça stabildir. Aksi takdirde hiçbir şey olmazdı. Eğer bu atom birincil olsaydı veya diğerlerine hiç bağlı olmasaydı, karbokatyona dönüşüm son derece zor olurdu. Ancak yükün her şeyi bozması dışında üçüncül ve kararlıdır. Bir elektrona ihtiyacı var. Ve bu elektronu bir su molekülünden ödünç alacak. Su, örneğin karbon atomuyla paylaşan bir elektrondan vazgeçecektir. Nükleofil pozitif yüklü karbon çekirdeğine çekilir. Peki sırada ne var? Bu aşamada reaksiyon önemli ölçüde hızlanır. Solda oldukça istikrarlı bir durum var, dolayısıyla denge var. Ama şimdi tepki hızlanıyor ve ok tek yönde hareket ediyor. Bunun gibi. Bunun gibi bir şey ortaya çıkıyor. İşte ikame edicilere sahip orijinal karbon atomu. Arkasında bir metil grubu ve önünde bir başka metil grubu vardır. Su devreye giriyor. İşte oksijen ve iki hidrojen. Oksijen atomunun farklı renklerde göstereceğim kendi elektronları vardır. İşte elektronlar. Bu çiftin elektronlarından biri karbona verilir. Şimdi burada. Bir bağlantı ortaya çıkıyor. Bir elektron çifti bir bağ oluşturmuştur. Suyun nötr yükü vardı, ancak elektronlarından birinden vazgeçerek pozitif yük kazanır ve böylece katyona dönüşür. Yük pozitif. Ve şu anda başka bir su molekülü, hatta brom, hidrojen atomlarından birini alıp götürebilir. Bu durumda elektron oksijene geri dönecektir. Bunu çizmeyi tercih ederim. Mesela başka bir su molekülü daha var. Birçoğu. İşte başka bir su molekülü. Burada resimleyeceğim. Bu molekül reaksiyona girer. Her şey aynı anda olur. Oksijen elektronlarından birini hidrojen atomuna verir. Aynı zamanda hidrojenden gelen elektron da eski sahibine geri döner. Yani oksijen bir elektron döndürür. Sonuç ne olacak? Orijinal molekülü tekrar çizelim. Orijinal molekülü çizelim. Arkada bir metil grubu, önde bir metil grubu ve üstte bir metil grubu. Ve elbette, bir hidrojen atomlu oksijeni de unutmayın çünkü ikinciyle olan bağ kopmuştur. İşte bromür anyonu ve 8 değerlik elektronu. Ve başka bir hidronyum iyonu. Bu oksijen atomu hidrojene bir elektron vererek bu atomla bir bağ oluşturdu. Bu oksijen atomunun değerlik elektronları şöyle görünecek. Bu ikisi: bir, iki. Başka bir elektron karbonla bağlanmada rol oynar. Sana farklı bir renkte göstereceğim. Bu elektron burada sona eriyor. Bir diğeri de bağlantının bir parçası, bu da. Şimdi açıklayacağım. Hidrojen atomu ile bağın bir parçası olarak. Bu bir hidrojen atomu ile bir bağdır, ancak bir hidrojen bağı değildir. Umarım anlarsın.
Nükleofilik ekleme reaksiyonları, başlangıç aşamasındaki saldırının, negatif yüklü veya serbest bir elektron çiftine sahip bir parçacık olan bir nükleofil tarafından gerçekleştirildiği ekleme reaksiyonlarıdır.
Son aşamada ortaya çıkan karbanyon elektrofilik saldırıya maruz kalır.
Mekanizmanın benzerliğine rağmen, katılma reaksiyonları karbon-karbon ve karbon-heteroatom bağlarıyla ayırt edilir.
Nükleofilik katılma reaksiyonları üçlü bağlarda çift bağlardan daha yaygındır.
Karbon-karbon bağlarında nükleofilik katılma reaksiyonları
Çoklu bir bağda nükleofilik ekleme genellikle iki aşamalı bir Ad N 2 işlemidir - bimoleküler bir nükleofilik ekleme reaksiyonu:
C=C bağındaki nükleofilik ekleme oldukça nadirdir ve kural olarak bileşik elektron çeken ikame ediciler içeriyorsa. Bu sınıfta Michael'ın tepkisi çok önemlidir:
Üçlü bağ yoluyla ekleme, C=C bağı yoluyla eklemeye benzer:
Bir karbon-heteroatom bağında nükleofilik katılma reaksiyonları Çoklu bir karbon-heteroatom bağında nükleofilik katılma, Ad N2 mekanizmasına sahiptir
Kural olarak, süreçte hız sınırlayıcı adım nükleofilik saldırıdır; elektrofilik ekleme hızlı bir şekilde gerçekleşir.
Bazen ekleme ürünleri bir eliminasyon reaksiyonuna girer ve böylece toplu olarak bir ikame reaksiyonu oluşur:
C=O bağındaki nükleofilik ekleme çok yaygındır ve bu durum pratik, endüstriyel ve laboratuvar açısından büyük öneme sahiptir.
Doymamış ketonların asilasyonu
Bu yöntem, substratın DMF veya Me2SO gibi polar aprotik bir çözücü içerisinde bir aldehit ve siyanür iyonu ile işlenmesini içerir. Bu yöntem a,b-doymamış ketonlar, esterler ve nitrillere uygulanabilir.
Esterlerin ketonlarla yoğunlaştırılması
Esterleri ketonlarla yoğunlaştırırken, β-diketon verimi düşüktür, yaklaşık% 40, bu, esterin kendi kendine yoğunlaşmasının yan reaksiyonuyla açıklanır.
Nitro bileşiklerinin hidrolizi (Nef reaksiyonu)
Nef reaksiyonu, nitro bileşiklerinin asit hidrolizinin karbonil bileşiklerinin oluşumu ile reaksiyonudur. 1892'de Rus kimyager M.I. tarafından keşfedildi. Konovalov ve J. Nef, 1894. Nef reaksiyonu, nitro bileşiklerinin (nitronik asitler) asil formlarının hidrolizinden oluşur ve bu nedenle birincil ve ikincil alifatik ve alisiklik nitro bileşikleri buna girebilir.
Nef reaksiyonu, %80-85'e varan verimle dikarbonil bileşiklerinin elde edilmesini sağlar. Bunu yapmak için, reaksiyon pH = 1'de gerçekleştirilir, çünkü daha az asidik bir ortamda nitronik asitler, nitro bileşiğinin dönüşümünde bir azalma ile tekrar bir nitro bileşiğine izomerleştirilir ve daha asidik bir ortamda, nitro bileşiğinin oluşumu -ürünler artar. Bu reaksiyon t=0-5 0 C'de gerçekleştirilir.
Piperidin varlığında ketonların asit klorürlerle etkileşimi
Asit klorürler, lityum alüminyum hidrürün etkisiyle kolayca birincil alkollere indirgenir. Ancak piperidinin etkisi altında ketondan elde edilen enamin asit klorürlerle reaksiyona sokulursa, başlangıçta elde edilen tuzun hidrolizinden sonra b-diketonlar oluşur.
Aldehitler ve ketonlar için nükleofilik katılma reaksiyonları en tipik olanıdır. A N .
Nükleofilik ekleme mekanizmasının genel açıklamasıA N
Bir aldehit veya ketonun karbonil grubunun karbon atomuna nükleofilik saldırının kolaylığı, kısmi etkinin büyüklüğüne bağlıdır.
karbon atomundaki pozitif yük, mekansal erişilebilirliği ve ortamın asit-baz özellikleri.
Karbonil karbon atomuyla ilişkili grupların elektronik etkileri dikkate alındığında, aldehitler ve ketonlardaki kısmi pozitif yük δ+'nın değeri aşağıdaki seride azalır:
Hidrojenin yerini daha hacimli organik radikaller aldığında karbonil karbon atomunun mekansal erişilebilirliği azalır, dolayısıyla aldehitler ketonlardan daha reaktiftir.
Nükleofilik katılma reaksiyonlarının genel şeması A N Bir karbonil grubuna bağlanma, karbonil karbon atomuna nükleofilik bir saldırıyı ve ardından oksijen atomuna bir elektrofilin eklenmesini içerir.
Asidik bir ortamda, karbonil grubunun aktivitesi genellikle artar çünkü oksijen atomunun protonlanması, karbon atomu üzerinde pozitif bir yük oluşturur. Asit katalizi genellikle saldıran nükleofilin düşük aktiviteye sahip olduğu durumlarda kullanılır.
Yukarıdaki mekanizmaya göre aldehitlerin ve ketonların bir takım önemli reaksiyonları gerçekleştirilir.
Aldehitler ve ketonlara özgü birçok reaksiyon vücut koşullarında meydana gelir; bu reaksiyonlar ders kitabının sonraki bölümlerinde sunulmaktadır. Bu bölümde, Şema 5.2'de özetlenen aldehitlerin ve ketonların en önemli reaksiyonları ele alınacaktır.
Alkollerin eklenmesi. Alkoller aldehitlerle etkileşime girdiğinde kolayca oluşur hemiasetaller. Hemiasetaller genellikle kararsızlıkları nedeniyle izole edilmez. Asidik bir ortamda aşırı alkol olduğunda hemiasetaller dönüşür asetaller.
Hemiasetalin asetal'e dönüştürülmesinde asit katalizörünün kullanılması, aşağıda verilen reaksiyon mekanizmasından açıkça anlaşılmaktadır. İçindeki merkezi yer, komşu bir oksijen atomunun yalnız bir elektron çiftinin (C2H50 grubunun +M etkisi) katılımı nedeniyle stabilize edilen bir karbokatyonun (I) oluşumu tarafından işgal edilir.
Hemiasetallerin ve asetallerin oluşum reaksiyonları tersine çevrilebilir, dolayısıyla asetaller ve hemiasetaller asidik bir ortamda aşırı su ile kolayca hidrolize edilir. Alkoksidion, hidroksit iyonundan daha zor ayrılan bir grup olduğundan, hemiasetaller alkali bir ortamda stabildir.
Asetallerin oluşumu sıklıkla aldehit grubu için geçici bir koruma olarak kullanılır.
Suyun bağlanması. Karbonil grubuna su eklenmesi - sıvı alımı- geri dönüşümlü reaksiyon. Bir aldehit veya ketonun sulu bir çözelti içindeki hidrasyon derecesi, substratın yapısına bağlıdır.
Hidrasyon ürünü, kural olarak, orijinal bileşenlerine ayrıştığı için damıtma yoluyla serbest formda izole edilemez. Sulu bir çözeltideki formaldehit% 99,9'dan fazla hidratlanır, asetaldehit yaklaşık yarısı kadardır, aseton pratikte hidratlanmaz.
Formaldehit (formaldehit) proteinleri pıhtılaştırma yeteneğine sahiptir. %40'lık sulu çözeltisine denir formalin, Tıpta anatomik preparatlar için dezenfektan ve koruyucu olarak kullanılır.
Trikloroasetik aldehit (kloral) tamamen hidratlanmıştır. Elektron çeken triklorometil grubu, kloral hidratı o kadar stabilize eder ki, bu kristalli madde, yalnızca dehidre edici maddelerin (sülfürik asit vb.) varlığında damıtma sırasında suyu ayırır.
Kloral hidrat CC13CH(OH)2'nin farmakolojik etkisi, aldehit grubunun vücut üzerindeki dezenfektan özelliklerini belirleyen spesifik etkisine dayanmaktadır. Halojen atomları etkisini arttırır ve karbonil grubunun hidrasyonu, maddenin bir bütün olarak toksisitesini azaltır.
Aminler ve türevlerinin eklenmesi. NH2X (X = R, NHR) genel formülüne sahip aminler ve diğer nitrojen içeren bileşikler, aldehitler ve ketonlarla iki aşamada reaksiyona girer. İlk olarak, nükleofilik ekleme ürünleri oluşur ve bu ürünler daha sonra kararsızlık nedeniyle suyu ortadan kaldırır. Bu bağlamda, bu süreç genel olarak bir reaksiyon olarak sınıflandırılır. bağlanma-ortadan kaldırma.
Birincil aminler durumunda, ikame edilmiş iminler(bunlara ayrıca denir Schiff'in üsleri).
İminler birçok enzimatik sürecin ara ürünleridir. İminlerin üretimi, örneğin formaldehitin a-amino asitlerle reaksiyona girmesi durumunda nispeten stabil olan amino alkollerin oluşumu aşamasından geçer (bkz. 12.1.4).
İminler, aldehitler ve ketonlardan aminlerin hazırlanmasında ara ürünlerdir. indirgeyici aminasyon. Bu genel yöntem, bir karbonil bileşiğinin amonyakla (veya bir amin) karışımının indirgenmesini içerir. İşlem, daha sonra bir amine indirgenen bir iminin oluşmasıyla birlikte ekleme-çıkarma şemasına göre ilerler.
Aldehitler ve ketonlar hidrazin türevleriyle reaksiyona girdiğinde hidrazonlar. Bu reaksiyon, aldehitleri ve ketonları karışımlardan izole etmek ve bunları kromatografik olarak tanımlamak için kullanılabilir.
Schiff bazları ve diğer benzer bileşikler, başlangıç ürünlerini oluşturmak üzere mineral asitlerin sulu çözeltileri ile kolayca hidrolize edilir.
Çoğu durumda, aldehitlerin ve ketonların azotlu bazlarla reaksiyonları, ilave ürünün dehidrasyonunu hızlandıran asit katalizini gerektirir. Ancak ortamın asitliği çok fazla arttırılırsa azotlu bazın reaktif olmayan konjuge asit XNH3+'ya dönüşmesi sonucu reaksiyon yavaşlayacaktır.
Polimerizasyon reaksiyonları. Bu reaksiyonlar esas olarak aldehitlerin karakteristiğidir. Mineral asitlerle ısıtıldığında aldehit polimerleri orijinal ürünlerine ayrışır.
Polimerlerin oluşumu, bir aldehit molekülünün oksijen atomunun, başka bir molekülün karbonil karbon atomuna yaptığı nükleofilik saldırının sonucu olarak düşünülebilir. Böylece, formaldehit durduğunda, formaldehit polimeri - paraform - beyaz bir çökelti şeklinde çökelir.